Conosciuta anche come ‘Pinacoteca’, la Quadreria è aperta ai visitatori che entrano nei luoghi ancora adoperati dalla Associazione. Un appartamento storico vissuto, dove, ad esempio, due volte l’anno si riunisce l’Assemblea Generale degli Associati e dove, tutti i venerdì si riunisce l’attuale Governo composto da sette Governatori che decidono le attività e i sostegni da offrire.

Nel corso dei secoli giungono numerose donazioni ed eredità: proprietà immobiliari e fondi rustici (che costituisce il patrimonio attuale dell’Ente) e molte collezioni d’arte, vendute fino al 1914 per ricavare risorse per la beneficenza.

Dal 1972 il Pio Monte della Misericordia apre per la prima volta le sue porte e rende visitabile il suo patrimonio privato, ammirato fino a quel momento solo dagli Associati o da pochi studiosi.

La collezione, che oggi è visibile a tutti, si compone di alcuni nuclei principali:

• la collezione del maggiore pittore attivo a Napoli nella seconda metà del ‘700, Francesco De Mura, il quale lascia al Pio Monte, essendo privo di eredi, tutti i dipinti, tra cui molti bozzetti, presenti nel suo studio.
• Il gruppo di dipinti provenienti dal lascito di Gennaro Marciano (1802), tra cui quelli di Massimo Stanzione e Mattia Preti.
• Il terzo nucleo appartienente alla donazione del 1933 fatta dal Barone Giuseppe Carelli, proveniente dal patrimonio di Maria Sofia Capece Galeota dei Duchi della Regina, che lasciò al Monte 31 dipinti, tra cui l’Autoritratto di Luca Giordano, i grandi ritratti equestri della famiglia di Tocco, il dittico tardo quattrocentesco e la Pietà di Andrea Vaccaro.
• Un quarto gruppo è costituito dall’insieme di tutte le altre eredità, donazioni o incarichi diretti dati agli artisti.

Dopo appena un anno dalla nascita del Ministero dei Beni Culturali, nel 1975, la collezione d’arte del Pio Monte della Misericordia riceve il riconoscimento di notevole interesse storico ed è oggi catalogato in 1007 schede (Modello OA) con un software informatico che segue gli standard dettati dall’ICCD, consultabile al http://www.polodigitalenapoli.it/